Памятуя непрестанно слова Спасителя: «Всякий, возвышающий сам себя, унижен будет, а унижающий себя возвысится» (Лк. 18:14), святой Димитрий отличался великим смирением. Достигнув высшего сана святительского, он сохранял то же смирение. К высшим был почтителен, к равным благосклонен, к подчиненным милостив, к несчастным сострадателен. В его сердце не было места скупости, любостяжанию и сребролюбию. Все подаяния и доходы Димитрий во всю свою жизнь употреблял или на церковные нужды, или на благотворение неимущим. О сиротах, вдовах, нищих и бедных святитель заботился как отец о своих детях. Все, что получал, он раздавал им, призывая к себе в крестовую палату слепых, глухих, хромых и убогих, предлагая им трапезу, давая одежды и оказывая другие милости. О своем бескорыстии и нестяжательности святитель сам засвидетельствовал в духовном завещании, составленном им за два с половиной года до кончины.
В завещании святитель снова повторил свое желание быть погребенным в Спасо-Яковлевском монастыре.
Святитель Димитрий скончался пятидесяти восьми лет от роду, на 28 октября 1709 года, через день после своего тезоименитства. Накануне Димитрий заключился в особенную комнату, как бы желая отдохнуть, и наедине предался усердной молитве к Богу. Вошедшие до заутрени служители нашли владыку перед образом, коленопреклоненно в молитве дух испустившего.
Тело святого Димитрия было перенесено в Яковлевский монастырь, и здесь в Зачатьевском соборе предано земле, где около сорока трех лет почивало под спудом.
21 сентября 1752 года, при разобpании опустившегося помоста в церкви Зачатия Богоматери обретены были нетленными его святые мощи в согнившем гробе, равно как и святительская его одежда, и от них, как от благодатного источника, начали истекать исцеления одержимых различными болезнями. Внимая этим ясным указаниям Божественного Промысла, Святейший Синод по свидетельствовании святых мощей и бывших чудес причислил святителя Димитрия к лику новоявленных чудотворцев Российских 22 апреля 1757 года. Преемнику его по кафедре Ростовской, митрополиту Арсению, поручено было составить жизнеописание святого. В следующем году императрица Елизавета по усердию к святителю устроила для мощей его серебряную раку, а в 1763 году императрица Екатерина после своего царского венчания пешком совершила путешествие из Москвы в Ростов для поклонения мощам святого Димитрия и переложения их в приготовленную раку, которую сама несла вместе с архиереями при торжественном обхождении храма.
В настоящее время мощи святителя Димитрия Ростовского пребывают в Спасо-Яковлевском монастыре.